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Möglich schon, immerhin ist die WinAPI momentan nativ und andere Frameworks, wie zB MFC, nicht viel mehr als Wrapper.
Am besten liest du dich bei Problemen mal ein bisschen in die WinAPI Dokumentation ein oder guckst bei entsprechenden Webseiten vorbei (zB http://www.winapi.net/). Mit WinAPI musst du halt viel "manuell" erledigen. Während du zB bei .NET im Property Fenster die Schrift einstellen kannst, musst du mit WinAPI etwas Code dazu schreiben:
SendMessage(handle, WM_SETFONT, WPARAM(GetStockObject(DEFAULT_GUI_FONT)), MAKELPARAM(FALSE, 0));
Das sollte zB diese fette Schrift bei neu erstellten Controls auf den gewohnten Dialog-Look bringen. Du kannst natürlich auch mit Ressourcedateien arbeiten. Dann brauchst du einige dieser "manuellen" Sachen nicht. Das ist zwar etwas handlicher, da es diverse Editoren fur Ressourcedateien gibt. Letztendlich ist das allerdings nicht ganz so flexibel.
Und was den XP Look betrifft, dazu kannst du eine sogenannte Manifest Datei verwenden. Einen Thread dazu hatten wir hier erst kürzlich.